从 Sn 的价电子排布 5p² 出发,用 LS 耦合(Russell‑Saunders 耦合)一步步来看就能明白为什么基态是 3P0。
1 两电子能取到的 S 和 L
单个 5p 电子 | 取值 |
---|
轨道角动量 l | 1(p 轨道) |
自旋 s | ½ |
把两只全同电子放在同一副量子数集合里时,必须满足 泡利不相容原理:(ml,ms) 这一对不能完全相同。所以先从允许的总自旋 S 开始:
- S=1(三重态,符号 2S+1=3):两电子自旋平行,(ms1,ms2)=(+21,+21) 或 (−21,−21)。
- S=0(单重态):自旋反平行,(+21,−21) 的对称—反对称组态。
接着考虑轨道角动量一共能耦合出
L=l1⊕l2=1⊗1=0,1,2(S,P,D).
然而并不是每一对 S,L 都允许。枚举 15 个微观态(6 个 ml 取值中选 2 个,乘以 4 种自旋组合)后可得:
允许项 | 2S+1 | L | 微观态数 |
---|
1S | 1 | 0 | 1 |
1D | 1 | 2 | 5 |
3P | 3 | 1 | 9 |
为什么 没有 3D:
若想得到 L=2(D)且 S=1,两电子自旋需平行,又得让它们占据同一对 (ml,ml′)=(+1,+1) 或 (−1,−1),这时 (ml,ms) 完全一样,违反泡利原理,所以被排除。
于是,对 p² 组态,能同时满足 S=1 的最大 L 只到 L=1,即 3P 成为多重态里轨道量子数最高的那组。
2 套用亨德规则(Hund’s rules)
- 最高自旋多重度 → 选三重态 S=1。
- 同一自旋下最高 L → 三重态里最高的就是 L=1(P)。
- 确定 J:
p‑壳最多能容 6 电子,p² 是“少于半满”;
亨德第三规则:
J=∣L−S∣(若电子数<半满).
因此 J=∣1−1∣=0.
3 得到基态项符号
\boxed{\,^{\;3}\!P_{0}\,}
这正是实验上观测到的锡原子基态。
简言之:
- 最大化自旋 → 三重态
- 在三重态里能成立的最大 L 只到 P,不是 D
- p² 未半满 → 取 J=∣L−S∣=0
于是 Sn 的基态就是 3P0。