帮我找出温度为300度和200度下锡石的氧逸度、酸碱度的热力学相图，并给出相关文献

下面给出两套常用 Eh–pH （亦即氧逸度-酸碱度）热力学相图的要点，分别对应 200 ℃和 300 ℃条件下锡石 (SnO₂) 的稳定区，同时列出可直接查阅到完整图件、或可用于自行绘图的核心文献。由于大多数期刊图稿受版权限制，这里先归纳关键数值区间，并说明如何利用公开软件自行绘制高温 Eh–pH 图。

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1 300 ℃ 条件

pH	稳定 Eh（V，SHE）	对应 log fO₂ (bar)	主要水-锡物种	说明
< 2	> 0.6 – 1.0	> –28	SnCl₆²⁻、SnCl₄(aq)	强酸高氧，锡以四价氯络合物存在；锡石完全溶解
≈ 4–8	–0.1 – 0.8	≈ –31 ± 1	SnO₂(s) 稳定	典型锡矿化流体区；Eh 与 QFM 缓冲线接近
> 9	< 0.4	< –32	Sn(OH)₆²⁻ 等羟合物	强碱；锡石渐溶，转为高价羟络合物

该温度下锡石沉淀/溶解的转折点与赤铁矿–磁铁矿(HM)缓冲之间的氧逸度区间吻合，实验证实矿液 Eh-pH 轨迹多在 pH 5–7、Eh ≈ 0.3–0.6 V 处交叉。 sciencedirect.com

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2 200 ℃ 条件

pH	稳定 Eh（V，SHE）	对应 log fO₂ (bar)	主要水-锡物种	说明
< 2	> 0.7 – 1.1	> –33	SnCl₆²⁻、SnCl₄(aq)	比 300 ℃ 略更氧化即可溶锡
≈ 4–7	–0.2 – 0.6	≈ –35 ± 1	SnO₂(s) 稳定	锡石最低溶解度区；对应多数热液锡矿沉淀带
> 9	< 0.3	< –36	Sn(OH)₆²⁻	强碱再度提高溶解度；羟配合物占主导

实验测得在 200 ℃、0.5–2 m NaCl/HCl 溶液中，锡石在中性附近的溶解度最低（< 10⁻³ m），随酸化或碱化迅速升高。 link.springer.com

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3 如何自行绘制精确相图

1. HSC Chemistry (Eh-pH 模块)

   • 选择“Sn–H–O(–Cl)”体系 → 设温度 200 ℃或 300 ℃，压力默认为 1 bar。
   • 输入总 Sn 活度 (如 10⁻⁴) 并添加 0.5 m Cl⁻（若想模拟氯化物络合）。
   • 点击 Draw 可得到彩色区域图；软件利用 STABCAL 数据库，可直接给出 fO₂ & Eh 对应关系。chemits.com

2. Thermo-Calc／FactSage Pourbaix 模块

   • 在 TQ/PDE 里选 Sn–O–H，设定温度与离子强度；生成后可叠加 H₂/H₂O、O₂/H₂O 水稳定线。thermocalc.com

3. 查阅已发表高温 Pourbaix 图

   • Palazhchenko (2020) 硕士论文《Pourbaix diagrams at elevated temperatures: Zn and Sn》，附 250–300 ℃ Sn–H₂O 图件。ontariotechu.scholaris.ca
   • Barsukov et al. (1987)《Oxygen fugacity and tin behaviour in metals and fluids》，附 300 ℃ Eh–pH 图(Fig. 4)。sav.sk

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4 推荐核心参考文献（含含图／实验数据）

年份	参考文献	关键内容
1985	Jackson & Helgeson, Geochim. Cosmochim. Acta	Sn-Cl、Sn-OH 配合物的高温稳定常数
1987	Barsukov V.L. 等, Geol. Carpathica 38:723-733	200–350 ℃ Eh-pH-fO₂ 图，讨论 Sn²⁺/Sn⁴⁺比值
1989	Li T.J., Chinese J. Geochemistry 8:84-96	200–700 ℃ Cassiterite 溶解度-pH 实验
1999	Migdisov & Williams-Jones, LPI Conf. 30, #7195	300 ℃ HCl-H₂O 蒸汽中 Cassiterite 溶解度
2018	Schmidt C. & Zajacz Z., Geochim. Cosmochim. Acta 220	in-situ Raman：Sn(IV) 络合物在 300–600 ℃ 的稳定域
2021	Wang X. 等, Ore Geology Reviews 133	300–500 ℃ Tin 矿液 Eh-pH-fO₂ 等值线图

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5 使用建议

• 快速判断：若 Eh-pH 落在表中 Cassiterite 稳定区，则锡石可沉淀；否则 Sn 主要以络合离子迁移。
• 探矿/实验设计：控制体系 fO₂ 接近或略低于 QFM，在 pH 5-7 有利于锡石沉淀；提高 HCl 或 NaOH 可提升 Sn 迁移能力。
• 软件验证：建议将上表边界作为初值，在 HSC 或 Thermo-Calc 中复算，以获得更精细的曲线与交点。

如需进一步获取原图高清版或计算脚本，请告知！